電鍍廢水中有很多無(wú)機(jī)物質(zhì)，其中含有多種重金屬離子;也有許多有機(jī)物質(zhì)，所有的有機(jī)物都有二個(gè)共性：一是有機(jī)物至少都由碳、氫組成;二是絕大多數(shù)的有機(jī)物質(zhì)能夠發(fā)生化學(xué)氧化或被微生物氧化，廢水中的有機(jī)物質(zhì)越多，則耗氧量也越多。廢水用化學(xué)藥劑氧化時(shí)所消耗的氧量稱為化學(xué)需氧量，即COD;廢水用微生物氧化所消耗的氧量稱為生物需氧量，即BOD。

電鍍廢水COD產(chǎn)、排污特征電鍍工藝一般分為前處理、電鍍、后處理等三部分。這三個(gè)部分都使用一些有機(jī)物質(zhì)，在隨后的水洗工序中，這些有機(jī)物質(zhì)要進(jìn)入清洗水中，最終進(jìn)入排放的廢水中，構(gòu)成了COD指標(biāo)。

(1)前處理工序的作用是對(duì)待鍍工件進(jìn)行整平、除油、除銹。在對(duì)工件進(jìn)行磨光、拋光加工過(guò)程中經(jīng)常使用拋光膏，拋光膏是用油脂、石蠟制成的，清理這些油脂、石蠟會(huì)產(chǎn)生COD很高的廢水。以前除油工序使用的藥品有氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸三鈉、硅酸鈉等。近年來(lái)，為了提高除油速度和質(zhì)量，同時(shí)降低除油時(shí)的溫度，普遍使用表面活性劑。表面活性劑的種類大都采用陰離子型表面活性劑和非離子表面活性劑復(fù)配。

陰離子表面活性劑可以使用硫酸脂鹽(如十二烷基硫酸鈉);非離子型表面活性劑可以使用環(huán)氧乙烷和某些疏水化合物的縮合產(chǎn)物(如脂肪醇聚氧乙烯醚)。這些表面活性劑都是有機(jī)物。除銹工序大量使用鹽酸、硫酸和緩蝕劑。鹽酸雖然不是有機(jī)物，但是組成鹽酸的Cl-會(huì)提高COD指標(biāo)。酸洗鋼鐵生成的Fe2+也會(huì)提高COD指標(biāo)。經(jīng)常使用的緩蝕劑(如六次甲基四胺、硫脲)也屬于有機(jī)物，同樣也會(huì)提高COD。

(2)以前使用無(wú)機(jī)物進(jìn)行電鍍，例如：鍍鋅使用氧化鋅，鍍銅使用硫酸銅，鍍鎳使用硫酸鎳。近年來(lái)，為了提高電鍍的效率和質(zhì)量，則大量使用各種添加劑。這些添加劑可以提高整平性、光亮性、分散性、深鍍性等。大大提高了鍍層的外觀質(zhì)量，提高了生產(chǎn)效率，降低了勞動(dòng)強(qiáng)度(過(guò)去需要人工對(duì)鍍層進(jìn)行拋光)。光亮鋅酸鹽鍍鋅采用的主光亮劑是有機(jī)醛、酮類化合物，輔助光亮劑常用季銨化或季磷化的有機(jī)雜環(huán)化合物。光亮酸性鍍銅添加劑種類繁多，有不飽和有機(jī)硫化物和表面活性劑類化合物(如聚醚化合物，帶有磺酸基的有機(jī)硫化物等)。鍍鎳的第四代添加劑由吡啶類衍生物、丙炔炔和丙炔醇衍生物及其環(huán)氧縮合物或磺化產(chǎn)物組成。

(3)電鍍的后處理工序中，為了提高鍍層的耐蝕能力，經(jīng)常要做封閉處理，一些封閉劑也是有機(jī)物。

我國(guó)電鍍廢水COD排放控制要求

根據(jù)國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局和國(guó)家質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)總局發(fā)布的《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)的規(guī)定，企業(yè)COD排放限值為80mg/L。

我國(guó)電鍍廢水COD達(dá)標(biāo)難點(diǎn)分析

我國(guó)大部分電鍍企業(yè)的廢水處理系統(tǒng)是針對(duì)電鍍行業(yè)的標(biāo)志性污染物——氰化物和重金屬而選定的方法，其中最成功、最普遍采用的是化學(xué)氧化—還原加絮凝沉淀的方法。

對(duì)待去除COD沒(méi)有一個(gè)十分理想的方法

(1)活性炭法：去處COD有效，但活性炭很快飽和、失效，其再生至今沒(méi)有一個(gè)成熟的方法;

(2)膜法：可以截留有機(jī)物的大分子，但是排放濃溶液時(shí)COD會(huì)更高;

(3)紫外線法：一些單位通過(guò)研究認(rèn)為利用臭氧、紫外線、活性炭法處理電鍍廢水效果明顯，在通入臭氧10mg/L和紫外線3W/L的條件下反應(yīng)30min，經(jīng)活性炭濾后COD去除率大于72%。分析上述結(jié)論可以看出，效果也不是很理想。

(4)生化法：為了降低COD指標(biāo)，一般對(duì)于電鍍廢水都是先經(jīng)過(guò)化學(xué)處理再進(jìn)行生化處理。

在市政管理的廢水處理站中，生化處理降低廢水COD指標(biāo)是既經(jīng)濟(jì)、又有效的。但是由于電鍍廢水中難免殘留少量的氰離子、重金屬離子，所以毒化微生物的問(wèn)題難以解決。一些資料提出用生化法處理前要求氰離子的質(zhì)量濃度≤0.5mg/L，銅離子的質(zhì)量濃度≤0.5mg/L、六價(jià)鉻為零，這條件是很難達(dá)到的，一旦超過(guò)，微生物就會(huì)被毒化。采用生化法的企業(yè)普遍遇到這種問(wèn)題效果還不理想。在北方應(yīng)用生化法還有一個(gè)冬天的低溫問(wèn)題。據(jù)資料介紹，這些微生物在5℃以下時(shí)，基本失去活性。如果保溫則需消耗大量能源，稍有不慎也會(huì)發(fā)生微生物死亡的問(wèn)題。

我國(guó)電鍍廢水COD達(dá)標(biāo)技術(shù)對(duì)策

國(guó)家在全國(guó)抓廢水中的COD排放指標(biāo)是完全正確的，否則含大量有機(jī)物的廢水會(huì)污染水體、污染環(huán)境。發(fā)臭的廢水四處橫流，會(huì)給人們?cè)斐啥啻蟮奈：?。抓矛盾?yīng)抓主要矛盾，應(yīng)抓排放高COD指標(biāo)的大戶。機(jī)械加工企業(yè)使用的含切削液的廢水，其COD可達(dá)10000mg/L;一個(gè)普通飯店排放的廢水，其COD也可達(dá)到幾千甚至上萬(wàn)mg/L;一般的電鍍企業(yè)排放的廢水，其COD指標(biāo)僅在幾百mg/L。電鍍廢水中的COD是電鍍液中的有機(jī)添加劑帶來(lái)的，總量不是很大，但處理電鍍廢水的方法對(duì)COD均無(wú)明顯的去除效果。

因此，根據(jù)達(dá)到電鍍生產(chǎn)和現(xiàn)有處理技術(shù)的特點(diǎn)，《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)規(guī)定COD排放限值為80mg/L。比?污水綜和排放標(biāo)準(zhǔn)?(GB8978-1996)適當(dāng)放寬，是比較合適的。

針對(duì)我國(guó)電鍍廢水COD達(dá)標(biāo)現(xiàn)狀，提出如下技術(shù)對(duì)策：

(1)作為電鍍企業(yè)，有責(zé)任采取新工藝來(lái)降低廢水中的COD指標(biāo)。采用剝離型除蠟水和低溫堿性化學(xué)除油粉、電解除油粉，并配套油水分離機(jī)是較好的清潔生產(chǎn)方案。

(2)COD并不是僅僅表示水中的有機(jī)物，它還表示水中具有還原性質(zhì)的無(wú)機(jī)物。

電鍍企業(yè)的酸洗工序經(jīng)常使用鹽酸含有大量的Cl—，酸洗黑色金屬時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的Fe2+，所以廢水中COD指標(biāo)的檢測(cè)時(shí)，應(yīng)排除它們的干擾。

(3)建議在考查COD指標(biāo)的同時(shí)，還應(yīng)考查BOD指標(biāo)，但環(huán)保部門平常不檢測(cè)BOD指標(biāo)，在?電鍍行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?中也沒(méi)有關(guān)于BOD指標(biāo)的問(wèn)題。

通常認(rèn)為COD基本上可表示水中所有的有機(jī)物，而BOD則為水中可以生物降解的有機(jī)物，因此，COD與BOD的差值可以表示為廢水中生物不能利用生物降解的那部分有機(jī)物。如果廢水中COD指標(biāo)偏高，但是BOD指標(biāo)也很高，說(shuō)明廢水中以可降解成分為主，在自然界中能很快地自然降解，就不應(yīng)對(duì)這種廢水指標(biāo)過(guò)分要求。