氟離子選擇性電極（作為指示電極）。飽和甘汞電極（作為參比電極）與測(cè)量溶液形成電化學(xué)電池。測(cè)量前，將總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑 TISAB 添加到被測(cè)溶液中，以確保溶液的離子強(qiáng)度沒(méi)有發(fā)生實(shí)質(zhì)性變化。在一定條件下，電池的電動(dòng)勢(shì)E與氟離子活度αF-的對(duì)數(shù)成線性關(guān)系。測(cè)量時(shí)，如果指示電極接正極，則為0.05921gCF25oC)。當(dāng)被測(cè)溶液的總離子強(qiáng)度不變時(shí)，氟離子選擇性電極的電極電位與溶液中氟離子濃度的對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系，即0.0592lgCF(25oC)。可用標(biāo)準(zhǔn)曲線法和標(biāo)準(zhǔn)添加法測(cè)定。
一、儀器
1 ZDJ-4A全自動(dòng)電位滴定儀一套
2 氟離子選擇電極（PF-1型） 1個(gè)指示電極
3 飽和甘汞電極（212 型） 1 個(gè)參比電極 n4 1 個(gè) T-818-B-6 溫度傳感器
5 7個(gè)50mL容量瓶； 100毫升
6 個(gè)刻度移液器，每個(gè) 1mL 和 10mL； 25mL 移液器各 7 個(gè)量筒 10mL 1 個(gè)
二、試劑
1 氟離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（100ug/mL）：120oC干燥分析純氟化鈉2h，冷卻后準(zhǔn)確稱取0.2210g放入小燒杯中，溶于去離子水中，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，定容搖勻。轉(zhuǎn)移到聚乙烯塑料瓶中以備后用。
2 氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液：（10ug/mL）：準(zhǔn)確吸取10mL氟離子標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，定量轉(zhuǎn)移至100mL瓶中，用去離子水稀釋至刻度，搖勻。
3 氫氧化鈉 6mol/L
4 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑 TISAB 溶液：向 1000 燒杯中加入 500 mL 去離子水，然后量取 60 mL 冰醋酸并倒入其中。然后，倒入58g NaCl和12g檸檬酸鈉二水合物，攪拌至完全溶解。然后緩慢加入 NaOH 6mol/L 溶液調(diào)節(jié)至 pH=5.5~6.5，冷卻后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，搖勻備用。
三、分析
(1) 標(biāo)準(zhǔn)曲線法
1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制
用分度管準(zhǔn)確吸取氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml，分別分5個(gè)5ml容量放入瓶中，分別加入，用去離子水定容，搖勻出色地。在50ml塑料試杯中加入少許待測(cè)液體，清洗塑料試杯，清洗干凈后再進(jìn)行測(cè)量。在攪拌條件下依次測(cè)定各試驗(yàn)溶液的電位E值。以電位E的絕對(duì)值為縱坐標(biāo)，以樣品濃度lgCF的對(duì)數(shù)值為橫坐標(biāo)，繪制E-lgCF標(biāo)準(zhǔn)曲線。 2 樣品測(cè)量
準(zhǔn)確吸取25.0ml水樣于50ml容量瓶中，加入10ml TISAB，用去離子水稀釋至刻度，搖勻后倒入塑料燒杯中，然后在與標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)量相同的條件下測(cè)量水樣潛在的 E 值。根據(jù)測(cè)量結(jié)果，可以從標(biāo)準(zhǔn)曲線得到lgCF，進(jìn)而得到CF（以u(píng)g/mL表示）。
(2)標(biāo)準(zhǔn)添加方法
在100ml容量瓶中，加入10ml TISAB和20.00ml水樣，用去離子水稀釋至刻度，搖勻后倒入塑料燒杯中測(cè)其電位值，記為E1：；準(zhǔn)確加入氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00ml，繼續(xù)測(cè)量電位值，記為E2。按下列公式計(jì)算水樣中的氟含量（以 ug/mL 計(jì)）。
C=C(10E/S—1)-1
式中：C——加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后F的濃度增加； E——加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后電位的增加；
S——電極的斜率；即- 2.303RT/F 為 -0.0592 (25℃)
四、數(shù)據(jù)記錄與處理
FE~lgCF-標(biāo)準(zhǔn)曲線。
3 根據(jù)測(cè)得的水樣E值，可從E~lgCF-標(biāo)準(zhǔn)曲線得到水樣的氟含量C（/ug/mL）。
五、項(xiàng)注意事項(xiàng)
1 氟離子選擇性電極只對(duì)溶液中的 F 有反應(yīng)。在酸性溶液中，H+ 和部分F結(jié)合形成HF或HF-2，從而降低溶液中F的濃度，使測(cè)量結(jié)果偏低；而在堿性溶液中，氟離子選擇電極的敏感膜材料LaF3與OH發(fā)生交換。溶液中的F濃度增加，使測(cè)量結(jié)果偏高。因此，實(shí)驗(yàn)條件應(yīng)控制在其pH范圍內(nèi)。
2 氟離子選擇電極的干擾離子主要是Fe3+和Al3+。其中，Al3+在pH=5.5~6.5時(shí)會(huì)與F絡(luò)合，加入檸檬酸鈉即可消除。當(dāng)相對(duì)誤差在允許濃度范圍內(nèi)不超過(guò)±4%時(shí)，在含有TISAB的F溶液中，F(xiàn)e3+不會(huì)干擾測(cè)定。
3 F氟離子選擇性電極使用前應(yīng)在純水中浸泡數(shù)小時(shí)或過(guò)夜。每次測(cè)量前，應(yīng)將電極用合格的去離子水清洗干凈，使空白電位在-340mV以上，符合要求后方可使用。
4、如清洗后仍難以達(dá)到空白電位，應(yīng)考慮電極膜是否鈍化，若有，可適當(dāng)打磨電極膜。